鋰電池制造的13大流程及關(guān)鍵參數(shù)
首先,鋰電池制作可分為正極配料、負(fù)極配料、涂布、正極制片、負(fù)極制片、正極片制備、負(fù)極片制備、卷繞、入殼、滾槽、電芯烘烤、注液、超焊蓋帽共13大步驟。
01 正極配料
鋰電池的正極材料由活性物、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑組成,其具體制作流程如下:
來(lái)料確認(rèn)&烘烤
一般導(dǎo)電劑需大約120℃烘烤8小時(shí),粘結(jié)劑PVDF則需約80℃烘烤8小時(shí),活性物(LFP、NCM等),視來(lái)料狀態(tài)和工藝而定是否需要烘烤干燥。當(dāng)前車(chē)間要求溫度≤40℃、濕度≤25%RH。
配置PVDF膠液
如果采用濕法工藝,則需要提前配好PVDF膠液(溶質(zhì)PVDF,溶液NMP)。PVDF膠液好壞對(duì)電池的內(nèi)阻、電性能影響至關(guān)重要。影響打膠的因素有溫度、攪拌速度。溫度越高,膠液配出容易泛黃,影響粘結(jié)性;攪拌的速度太高,容易將膠液打壞,具體的轉(zhuǎn)速需要看分散盤(pán)的大小而定,一般情況下分散盤(pán)線速度在10-15m/s(對(duì)設(shè)備依賴性較高)。此時(shí)要求攪拌罐需要開(kāi)啟循環(huán)水,溫度≤30℃。
正極漿料
此時(shí)需要注意加料的順序(先加活性物和導(dǎo)電劑慢攪混合、再加入膠液)、加料時(shí)間、加料比例,要嚴(yán)格按工藝執(zhí)行。其次需要嚴(yán)格控制設(shè)備公轉(zhuǎn)和自轉(zhuǎn)速度(一般分散線速度要在17m/s以上具體要看設(shè)備性能,不同廠家差別很大)、攪拌的真空度、溫度。
在此階段需要定期檢測(cè)漿料的粒度和粘度,而粒度和粘度跟固含量、材料性能、加料順序和制程工藝關(guān)系緊密。此時(shí)常規(guī)工藝要求溫度≤30℃、濕度≤25%RH、真空度≤-0.085MPa。漿料配完后就要將漿料轉(zhuǎn)出至中轉(zhuǎn)罐或涂布車(chē)間,漿料轉(zhuǎn)出時(shí)需要對(duì)其過(guò)篩,目的就是過(guò)濾大顆粒物、沉淀和去除鐵磁性等物質(zhì)。大顆粒影響涂布到最后可能導(dǎo)致電池自放過(guò)大或短路的風(fēng)險(xiǎn);漿料鐵磁性物質(zhì)過(guò)高會(huì)導(dǎo)致電池自放電過(guò)大等不良。此時(shí)的工藝要求是溫度≤40℃,濕度≤25%RH,篩網(wǎng)≤100目,粒度≤15um(參數(shù)僅供參考)。
02 負(fù)極配料
負(fù)極和正極相似,除了活性物、導(dǎo)電劑、粘接劑以外,還需要分散劑。
來(lái)料確認(rèn)
常規(guī)負(fù)極體系為水系混料過(guò)程(溶劑為去離子水),因此來(lái)料無(wú)需干燥要求。此過(guò)程要求去離子水導(dǎo)電率在≤1us/cm。車(chē)間要求溫度≤40℃、濕度≤25%RH。
具體的工藝示意圖如下:
負(fù)極配料流程圖
制備膠液
料確認(rèn)完成后,首先制備膠液。此時(shí)石墨C和導(dǎo)電劑倒入攪拌機(jī)進(jìn)行干混,建議不抽真空,開(kāi)啟循環(huán)水(干混時(shí)顆粒擠壓摩擦產(chǎn)熱嚴(yán)重),低速15-20rpm,間隔15分鐘刮料循環(huán)2-3次。
接下來(lái)將膠液倒入攪拌機(jī)中開(kāi)啟抽真空(≤-0.09mpa),低速15-20rpm刮料循環(huán)2次,再調(diào)整轉(zhuǎn)速(低速35rpm,高速1200-1500rpm),運(yùn)行15-60分鐘(具體依各廠家的自身的濕法工藝而定)。
最后將SBR倒入攪拌機(jī)中,建議此時(shí)快速低時(shí)攪拌(SBR屬于長(zhǎng)鏈高分子物,速度過(guò)高時(shí)間過(guò)長(zhǎng)分子鏈易打斷失去活性),建議低速35-40rpm,高速1200-1800rpm,10-20分鐘。
粘度測(cè)量
參考數(shù)值如下:粘度2000-4000m Pa.s、粒度≤35μm、固含量40-70%,抽真空過(guò)篩≤100目。
具體的工藝值需要根據(jù)材料物性、混料工藝等影響有一定差異。車(chē)間要求溫度≤30℃、濕度≤25%RH。
03 正極涂布
將正極漿料擠壓涂或噴涂在鋁集流體AB面上,單面密度20-40 mg/cm2(NCM功率型),涂布烤箱溫度常規(guī)4-8節(jié)或更多,每節(jié)烘烤溫度95-120℃,按實(shí)際需要調(diào)整,避免烘烤開(kāi)裂出現(xiàn)橫向裂紋和滴溶劑現(xiàn)象。
轉(zhuǎn)移涂布輥速比1.1-1.2,間隙位打薄20-30um(避免拖尾導(dǎo)致在極耳位壓實(shí)過(guò)大,電池循環(huán)過(guò)程析鋰),涂布水份≤2000-3000ppm(具體要根據(jù)材料和工藝而定)。車(chē)間正極溫度≤30℃,濕度≤25%。示意圖如下:
涂布走帶示意圖
負(fù)極涂布
將負(fù)極漿料擠壓涂或噴涂在銅集流體AB面上,單面密度約10-15mg/cm2,涂布烤箱溫度常規(guī)4-8節(jié)或更多,每節(jié)烘烤溫度80-105℃,按實(shí)際需要調(diào)整,避免烘烤開(kāi)裂出現(xiàn)橫向裂紋。
轉(zhuǎn)移輥速比1.2-1.3,間隙位打薄10-15um,涂布水份≤3000ppm,車(chē)間負(fù)極溫度≤30℃,濕度≤25%。
04 正極制片
正極涂布干燥完,需要在工藝時(shí)間內(nèi)進(jìn)行對(duì)輥。對(duì)輥即對(duì)極片進(jìn)行壓實(shí),目前有熱壓和冷壓兩種工藝。
熱壓壓實(shí)相對(duì)冷壓高,反彈率較低;冷壓工藝相對(duì)簡(jiǎn)單易操作控制。
對(duì)輥主要設(shè)備到如下工藝值:壓實(shí)密度、反彈率、延伸率。同時(shí)要注意極片表面無(wú)脆片、硬塊、掉料、波浪邊等現(xiàn)象且間隙處不允許斷裂。此時(shí)車(chē)間環(huán)境溫度≤23℃、濕度≤25%。
壓實(shí):?jiǎn)挝惑w積敷料的質(zhì)量,目前常規(guī)物料的真密度數(shù)據(jù):
反彈率:一般反彈2-3μm;
延伸率:正極極片一般在1.002左右。
極片對(duì)輥示意圖
正極對(duì)輥完接下來(lái)就是分條,即將整片極片分裁剪寬度一樣的小條(對(duì)應(yīng)電池高度),分條要注意極片的毛刺,需要全檢極片的X和Y向的毛刺(借助二次元設(shè)備),縱向毛刺長(zhǎng)度工藝Y≤1/2 H隔膜厚度。車(chē)間環(huán)境溫度≤23℃、露點(diǎn)≤-30℃。
分切示意圖
05 負(fù)極制片
負(fù)極制片與正極同樣操作,但工藝設(shè)計(jì)不同,車(chē)間環(huán)境溫度≤23℃、濕度≤25%。常見(jiàn)負(fù)極物質(zhì)的真密度:
常用負(fù)極壓實(shí)表
反彈率:一般在4-8μm左右;
延伸率:一般在1.0012左右。
負(fù)極分條與正極分條工藝類似,X和Y向毛刺都需要控制。車(chē)間環(huán)境溫度≤23℃、露點(diǎn)≤-30℃。
06 正極片制備
分條完畢后,需對(duì)正極片進(jìn)行干燥處理(120℃),再就是焊接鋁極耳和極耳包膠工藝。此時(shí)需要考慮極耳長(zhǎng)度和整形寬度。
以某鋰電池設(shè)計(jì)為例,設(shè)計(jì)極耳外露主要考慮到正極耳要焊接蓋帽和滾槽時(shí)合理配合。
極耳外露過(guò)長(zhǎng),滾槽時(shí)易使極耳與鋼殼短路;過(guò)短極耳無(wú)法焊接蓋帽。極目前超聲焊頭有線狀和點(diǎn)狀,國(guó)內(nèi)工藝較多采用線狀(過(guò)流、焊強(qiáng)考慮)。
另采用高溫膠將極耳包覆,主要考慮到金屬毛刺和金屬碎屑造成短路風(fēng)險(xiǎn)。此車(chē)間環(huán)境溫度≤23℃、露點(diǎn)≤-30℃、正極水份含量≤500-1000ppm。
某型正極耳焊接簡(jiǎn)易工藝
極耳焊接示意圖
卷繞型正極耳包膠示意圖
07 負(fù)極片制備
需對(duì)負(fù)極片進(jìn)行干燥處理(105-110℃),再就是焊接鎳極耳和極耳包膠工藝。也需要考慮極耳長(zhǎng)度和整形寬度。此車(chē)間環(huán)境溫度≤23℃、露點(diǎn)≤-30℃、負(fù)極水分含量≤500-1000ppm。
某型負(fù)極耳焊接簡(jiǎn)易工藝
08 卷繞
卷繞就是將隔膜、正極片、負(fù)極片通過(guò)卷繞機(jī)成單個(gè)卷芯。原理是采用負(fù)極包住正極,再通過(guò)隔膜將正負(fù)極片隔離。
因?yàn)槌R?guī)體系負(fù)極作為電池設(shè)計(jì)的控制電極,容量設(shè)計(jì)高于正極,使在化成充電時(shí)正極的Li+能在負(fù)極“空位“存放。卷繞需要特別關(guān)注卷繞張力和極片對(duì)齊度。
卷繞張力小,會(huì)影響內(nèi)阻和入殼率;張力過(guò)大易造成短路或斷片風(fēng)險(xiǎn)。對(duì)齊度指負(fù)極、正極和隔膜的相對(duì)位置,負(fù)極寬度59.5mm、正極58mm、隔膜61mm,三者居中對(duì)齊,避免短路風(fēng)險(xiǎn)。
卷繞張力一般在正張力0.08-0.15Mpa,負(fù)張力0.08-0.15Mpa;上隔膜張力0.08-0.15Mpa,下隔膜張力0.08-0.15Mpa,具體要依據(jù)設(shè)備和工藝調(diào)整。此車(chē)間環(huán)境溫度≤23℃、露點(diǎn)≤-30℃、水分含量≤500-1000ppm。
卷繞極片隔膜疊放順序示意圖
卷繞成卷芯示意圖
09 入殼
卷芯入殼前需要進(jìn)行Hi-Pot測(cè)試電壓200-500V(測(cè)試是否存在高壓短路),吸塵處理(入殼前進(jìn)一步控制粉塵)。
這里需要強(qiáng)調(diào)鋰電的三大控制點(diǎn)水分、毛刺、粉塵。前面工序完成后,將下面墊墊入卷芯底部后彎折負(fù)極耳,使極耳面正對(duì)卷芯卷針孔,最后垂直插入鋼殼或鋁殼(以某型號(hào)為例,外直徑約為18mm,高度約為71.5mm)。
當(dāng)然卷芯的橫截面積要小于鋼殼內(nèi)截面積,大約入殼率在97-98.5%,因?yàn)橐紤]到極片反彈值和后期注液時(shí)下液程度。同入面墊工序,將上面墊也裝配完成。此車(chē)間環(huán)境溫度≤23℃、露點(diǎn)≤-40℃。
入殼示意圖
10 滾槽
將焊針(一般是銅質(zhì)或合金材質(zhì)),插入卷芯中間孔。常用焊針規(guī)格在Φ2.5*1.6mm,達(dá)到負(fù)極極耳焊接強(qiáng)度≥12N為合格,過(guò)低容易虛焊,內(nèi)阻偏大;過(guò)高容易將鋼殼表面的鎳層焊掉,導(dǎo)致焊點(diǎn)處生銹露液等隱患。
滾槽簡(jiǎn)單理解就是將卷芯固定在殼體內(nèi)不晃動(dòng),此工序需特別注意橫向擠壓速度和縱向下壓速度匹配,避免橫向速度過(guò)大將殼體割破,縱向速度過(guò)快槽口鎳層脫落或影響槽高進(jìn)行影響封口。
需要檢測(cè)槽深、擴(kuò)口、槽高工藝值是否達(dá)標(biāo)(通過(guò)實(shí)際和理論計(jì)算)。常見(jiàn)的滾刀規(guī)格有1.0、1.2、1.5mm。滾槽完成后需要再次對(duì)整體吸塵處理,避免金屬碎屑,真空度≤-0.065Mpa,吸塵時(shí)間1-2s 。此車(chē)間環(huán)境溫度≤23℃、露點(diǎn)≤-40℃。
點(diǎn)底焊和滾槽示意圖
11 電芯烘烤
圓柱電芯經(jīng)過(guò)滾槽之后,接下就是非常重要的一步:烘烤。電芯在制作過(guò)程中,會(huì)帶入一定的水分,如果不及時(shí)得把水分控制在標(biāo)準(zhǔn)之內(nèi),將會(huì)嚴(yán)重影響電池性能的發(fā)揮和安全性能。
一般采用自動(dòng)真空烤箱進(jìn)行烘烤,整齊放入待烘烤電芯,在烘箱里面擺好干燥劑,設(shè)置參數(shù),加熱升溫至85℃(以磷酸鐵鋰電芯舉例),需要經(jīng)過(guò)幾個(gè)真空干燥循環(huán)才能達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)。
幾種不同尺寸電芯烘烤標(biāo)準(zhǔn):
注:設(shè)置溫度85℃,實(shí)際溫度85±3℃
12 注液
將烘烤好的電芯進(jìn)行水分測(cè)試,符合前面的烘烤標(biāo)準(zhǔn)后,才能進(jìn)行下一步:注入電解液。
將烘烤合格的電芯快速放入真空手套箱內(nèi),進(jìn)行稱重,記錄重量,套上注液套杯,將設(shè)計(jì)好重量的電解液加入套杯中(一般會(huì)進(jìn)行泡液實(shí)驗(yàn):將電芯放入電解液中,浸泡一段時(shí)間,測(cè)試電芯最大吸液量,一般按實(shí)驗(yàn)量進(jìn)行注液),放入真空箱中抽真空(真空度≤-0.09Mpa),加速電解液侵潤(rùn)極片。
進(jìn)行幾次循環(huán)后,取出電芯進(jìn)行稱重,計(jì)算注液量是不是符合設(shè)計(jì)值,少了需要進(jìn)行補(bǔ)液,超了需要倒掉多余部分,直到符合設(shè)計(jì)要求。手套箱環(huán)境:溫度≤23℃、露點(diǎn)≤-45℃。
13 超焊蓋帽
提前將蓋帽放入手套箱中,一手將蓋帽緊扣在超焊機(jī)下模具,一手拿電芯,電芯正極耳與蓋帽極耳對(duì)齊,確認(rèn)正極耳與蓋帽極耳對(duì)齊OK后,踩下超焊機(jī)腳踏板開(kāi)關(guān)。
之后需要全檢電芯:自檢極耳焊接效果,首先是觀察極耳是否對(duì)齊;其次是輕拉極耳,看極耳是否松開(kāi)。超焊蓋帽虛焊的電芯需要重新進(jìn)行超焊。
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